二硫化鉬(MoS2)是一種典型的二維過渡金屬硫化物,其資源儲量豐富,酸性析氫反應(yīng)(HER)的化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良引起人們極大關(guān)注,取得了豐碩的成果。但MoS2的電化學(xué)析氫性能依然不盡如人意,這是因爲(wèi)其半導(dǎo)體特性和基面的惰性,主要HER活性位點爲(wèi)其邊緣S位點。
因此,爲(wèi)了進(jìn)一步增強(qiáng)MoS2的電化學(xué)析氫性能,研究者采用了減小晶體尺寸、構(gòu)建陣列結(jié)構(gòu)或引入3D基底等方式來改善它。此外,還可以利用異質(zhì)元素?fù)诫s策略(包括金屬、非金屬以及缺陷物種)調(diào)製MoS2幾何和電子結(jié)構(gòu)用來觸發(fā)面內(nèi)HER活性。所以,通過原子級改性的方法促進(jìn)HER性能具有不錯前景,被認(rèn)爲(wèi)是具有同時激發(fā)MoS2面內(nèi)活性和提高邊緣活性的最有效方式。
近期,山東科技大學(xué)研究者將Mo和鈷(Co)物種原子級分散和穩(wěn)定在甲醯胺轉(zhuǎn)化的氮摻雜碳材料中,獲得高Co/Mo負(fù)載的CoMo-NC前驅(qū)體,然後進(jìn)行氣相硫化。在硫化過程中,豐富的N配體和原位形成的N摻雜碳層可分別對硫化物納米晶起到化學(xué)和物理限域的作用。這種設(shè)計製備得到的MoS2可同時引入Co及缺陷摻雜、低結(jié)晶度和更多邊緣暴露。
經(jīng)X射綫吸收精細(xì)光譜擬合進(jìn)行驗證驗證,Co以原子級摻雜形式存在,負(fù)載量達(dá)2.85 at.%。電化學(xué)測試表明,與未摻雜的MoS2相比,Co摻雜的MoS2在鹼性和酸性電解質(zhì)中表現(xiàn)出顯著增強(qiáng)的HER活性。此外,密度泛函理論(DFT)計算表明,位于MoS2邊緣的Co和S原子是HER主要活性位點,這啓發(fā)了未來邊緣金屬修飾MoS2的設(shè)計,用于廣泛的能量轉(zhuǎn)換和存儲應(yīng)用。
該研究成果已以“Confined synthesis of MoS2 with rich co-doped edges for enhanced hydrogen evolution performance”爲(wèi)題發(fā)表在Journal of Energy Chemistry上。